<?xml version="1.0" encoding="UTF-8"?>
<!DOCTYPE article PUBLIC "-//NLM//DTD JATS (Z39.96) Journal Archiving and Interchange DTD with OASIS Tables with MathML3 v1.4 20241031//EN" "https://jats.nlm.nih.gov/archiving/1.4/JATS-archive-oasis-article1-4-mathml3.dtd">
<article xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xmlns:ali="http://www.niso.org/schemas/ali/1.0/" dtd-version="1.4" article-type="research-article" xml:lang="en"><front><journal-meta><journal-title-group><journal-title xml:lang="ru">Теоретическая и прикладная экология</journal-title></journal-title-group><issn publication-format="print">1995-4301</issn><issn publication-format="electronic">2618-8406</issn></journal-meta><article-meta><article-id pub-id-type="doi">10.25750/1995-4301-2026-1-154-160</article-id><article-categories><subj-group><subject>Other</subject></subj-group></article-categories><title-group><article-title xml:lang="ru">Получение безводного нитрата кальция и кристаллического сульфата аммония из отхода производства фосфорных удобрений</article-title><trans-title-group xml:lang="en"><trans-title>Calcium nitrate anhydrous and ammonium sulfate crystalline obtaining from phosphate fertilizers wastes</trans-title></trans-title-group></title-group><contrib-group><contrib contrib-type="author"><name-alternatives><name xml:lang="ru"><surname>Шиляев</surname><given-names>А. В.</given-names></name><name xml:lang="en"><surname>Shilyaev</surname><given-names>A. V.</given-names></name></name-alternatives><xref ref-type="aff" rid="aff1"/><xref ref-type="aff" rid="aff2"/><email>Andrey.Shilyaev@uralchem.com</email><contrib-id contrib-id-type="orcid">https://orcid.org/0009-0002-8291-4326</contrib-id></contrib><contrib contrib-type="author"><name-alternatives><name xml:lang="ru"><surname>Трошкина</surname><given-names>И. Д.</given-names></name><name xml:lang="en"><surname>Troshkina</surname><given-names>I. D.</given-names></name></name-alternatives><xref ref-type="aff" rid="aff3"/><xref ref-type="aff" rid="aff4"/><contrib-id contrib-id-type="orcid">https://orcid.org/0000-0002-5523-0247</contrib-id></contrib><aff-alternatives id="aff1"><aff><institution xml:lang="en">KCKK Branch of Uralchem JSC in Kirovo-Chepetsk (Kirovo-Chepetsk, Russia)</institution></aff></aff-alternatives><aff-alternatives id="aff2"><aff><institution xml:lang="ru">Филиал «КЧХК» АО «ОХК «УРАЛХИМ» в г. Кирово-Чепецке (Кирово-Чепецк, Россия)</institution></aff></aff-alternatives><aff-alternatives id="aff3"><aff><institution xml:lang="en">D.I. Mendeleev Russian University of Chemical Technology (Moscow, Russia)</institution></aff></aff-alternatives><aff-alternatives id="aff4"><aff><institution xml:lang="ru">Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (Москва, Россия)</institution></aff></aff-alternatives></contrib-group><pub-date pub-type="epub" iso-8601-date="2026-03-25"><day>25</day><month>03</month><year>2026</year></pub-date><issue>1</issue><fpage>154</fpage><lpage>160</lpage><self-uri xlink:href="http://www.envjournal.ru/ari/v2026/v1/26116.pdf" xlink:title="http://www.envjournal.ru/ari/v2026/v1/26116.pdf">http://www.envjournal.ru/ari/v2026/v1/26116.pdf</self-uri><self-uri content-type="pdf" xlink:href="publication-11e63202-80d0-422d-99e1-664782e39484.pdf" xlink:title="PDF"/><abstract xml:lang="ru"><p>Производство экстракционной фосфорной кислоты и фосфорных минеральных удобрений приводит к образованию отходов, основным из которых является фосфогипс. Большая его часть размещается в отвалах на долгосрочное хранение. Фосфогипс можно рассматривать как потенциальный вторичный источник кальция, серы, фосфора и редкоземельных элементов цериевой группы. Описанные в литературе способы переработки фосфогипса не совершенны и не находят применения в промышленности из-за низкой стоимости основного продукта – сульфата кальция, а также высокой себестоимости выделяемых редкоземельных элементов (РЗЭ). Цель работы – разработка технологии получения безводного нитрата кальция, кристаллического сульфата аммония и концентрата РЗЭ из фосфогипса – отхода производства экстракционной фосфорной кислоты. Разработана принципиальная технологическая схема, позволяющая отделять концентрат РЗЭ от соединений кальция и серы, получая из последних продукты, цена которых в несколько раз выше стоимости основного вещества фосфогипса. С помощью предложенной технологии из фосфогипса получены кристаллический сульфат аммония, который можно использовать в качестве компонента минеральных удобрений, безводный нитрат кальция, отвечающий требованиям товарного продукта для сельского хозяйства и нефтедобычи, и концентрат РЗЭ.</p></abstract><abstract xml:lang="en" abstract-type="summary"><p>Extractive phosphoric acid and phosphoric mineral fertilizers processing forms wastes, phosphogypsum is the main. Phosphogypsum is not widely used due to its low radioactivity. Most of it is accumulated in dumps for long-term storage. Phosphogypsum can be considered as a potential source of calcium, sulfur, phosphorus and rare earths (REs) of the cerium group. The aim of the work is to develop a technology for obtaining calcium nitrate Ca(NO3)2 anhydrous, ammonium sulfate (NH4)2SO4 crystalline and REs’ concentrate from phosphogypsum. We develop a basic process flow diagram that allows separating REs’ concentrate from calcium and sulfur compounds. (NH4)2SO4 is a product of the reaction between phosphogypsum and an excess of ammonium carbonate solution. The resulting phosphochalk is separated from the (NH4)2SO4 solution by filtration. The (NH4)2SO4 solution is neutralized with sulfuric acid to pH 4–6, evaporated, and (NH4)2SO4 crystallized. Phosphochalk is dissolved in excess nitric acid. The resulting acidic Ca(NO3)2 solution is cooled to -10 °C to separate the Ca(NO3)2·4H2O crystals. After the above separating the REs’ concentrate is precipitated with ammonia. After washing with nitric acid at -10 °C, the crystals are dissolved and neutralized with CaCO3 to pH 4. The resulting chalk pulp is filtered, separating Ca(NO3)2 solution from insoluble impurities of calcium phosphate and fluoride. The purified Ca(NO3)2 solution is evaporated and granulated to obtain Ca(NO3)2 anhydrous.</p></abstract><kwd-group xml:lang="ru"><kwd>производство фосфорной кислоты</kwd><kwd>сульфат аммония</kwd><kwd>безводный нитрат кальция</kwd><kwd>фосфомел</kwd><kwd>редкоземельные элементы</kwd><kwd>концентрат</kwd><kwd>фосфогипс</kwd><kwd>отход</kwd></kwd-group><kwd-group xml:lang="en"><kwd>phosphogypsum</kwd><kwd>waste</kwd><kwd>phosphoric acid processing</kwd><kwd>ammonium sulfate</kwd><kwd>calcium nitrate anhydrous</kwd><kwd>phosphochalk</kwd><kwd>rare earths</kwd><kwd>concentrate</kwd></kwd-group></article-meta></front><back><ref-list><ref id="ref1"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">1. Локшин Э.П., Тареева О.А. Разработка технологий извлечения редкоземельных элементов при сернокислотной переработке Хибинского апатитового концентрата на минеральные удобрения / под ред. П.Б. Громова. Апатиты: КНЦ РАН, 2015. 268 с.</mixed-citation></ref><ref id="ref2"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">2. Кравченко П.А., Куликова О.А., Волгарева Е.А., Костылев А.А., Лещенко М.И. Перспективы исследований фосфогипса как материала для строительства // Известия Петербургского государственного университета путей сообщения. 2024. Т. 21. № 1. С. 7–21. doi: 10.20295/1815-588X-2024-01-7-21</mixed-citation></ref><ref id="ref3"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">3. Papaslioti E.M., Pérez-López R., Parviainen A., Macías F., Delgado-Huertas A., Garrido C.J., Marchesi C., Nieto J.M. Stable isotope insights into the weathering processes of a phosphogypsum disposal area // Water Res. 2018. V. 140. P. 344–353. doi: 10.1016/j.watres.2018.04.060</mixed-citation></ref><ref id="ref4"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">4. Pérez-López R., Macías F., Cánovas C.R., Sarmiento A.M., Pérez-Moreno S.M. Pollutant flows from a phosphogypsum disposal area to an estuarine environment: An insight from geochemical signatures // Sci. Total Environ. 2016. V. 553. P. 42–51. doi: 10.1016/j.scitotenv.2016.02.070</mixed-citation></ref><ref id="ref5"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">5. Мельникова А.Д., Хомяков Д.М. Загрязнение почвенного покрова в импактной зоне предприятий по производству комплексных минеральных удобрений // Экологически безопасное развитие сельских территорий и сохранение водных объектов: сб. науч. Трудов междунар. семинаров, проведенных в рамках Российско-Финляндского проекта SE717 в 2013–2015 гг. СПб.: ИАЭП, 2016. С. 73–75.</mixed-citation></ref><ref id="ref6"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">6. Kamel N.H.M. Natural radioactivity and radiation protection in use of phosphogypsum waste product samples // Radiochemistry. 2012. V. 54. P. 92–97. doi: 10.1134/S1066362212010146</mixed-citation></ref><ref id="ref7"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">7. Петренко Д.В., Белюченко И.С. Влияние отходов Белореченского химзавода на содержание стронция в окружающих ландшафтах // Экологический вестник Северного Кавказа. 2012. T. 8. № 1. С. 4–79.</mixed-citation></ref><ref id="ref8"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">8. Yakovlev A.S., Kaniskin M.A., Terekhova V.A. Ecological evaluation of artificial soils treated with phosphogypsum // Eurasian Soil Sc. 2013. V. 46. P. 697–703. doi: 10.1134/S1064229313060124</mixed-citation></ref><ref id="ref9"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">9. Олькова А.С., Сысолятина М.А. Источники, токсичность и биоаккумуляция редкоземельных элементов в окружающей среде: обзор // Теоретическая и прикладная экология. 2024. № 1. С. 19–30. doi: 10.25750/1995-4301-2024-1-019-030</mixed-citation></ref><ref id="ref10"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">10. Крюков В.А., Яценко В.А., Крюков Я.В. Редкоземельная промышленность – реализовать имеющиеся возможности // Горная промышленность. 2020. № 5. С. 68–84. doi: 10.30686/1609-9192-2020-5-68-84</mixed-citation></ref><ref id="ref11"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">11. Лычева М.А. Особенности инженерногеологических условий формирования отвалов фосфогипса // Научный вестник Московского Государственного Горного Университета. 2011. № 3. С. 53–58.</mixed-citation></ref><ref id="ref12"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">12. Маслобоев В.А., Лебедев В.Н. Редкоземельное сырьё Кольского полуострова и проблемы его комплексной переработки. Апатиты: КНЦ АН СССР, 1991. 151 с.</mixed-citation></ref><ref id="ref13"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">13. Добрыднев Е.Н., Локтионов М.Ю. Основные результаты исследования агроэкологической эффективности фосфогипса в земледелии Краснодарского края // Плодородие. 2013. № 1. С. 7–9.</mixed-citation></ref><ref id="ref14"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">14. Аканова Н.И. Фосфогипс нейтрализованный – перспективное агрохимическое средство интенсификации земледелия (по материалам семинаров ОАО «МХК» ЕвроХим) // Плодородие. 2013. № 1. С. 2–6.</mixed-citation></ref><ref id="ref15"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">15. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия / под ред. И.В. Тананаева. М.: Наука, 1966. 186 с.</mixed-citation></ref><ref id="ref16"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">16. Локшин Э.П., Тареева О.А., Калинников В.Т. Способ переработки фосфогипса // Патент РФ 2487083 С1. Заявление: 2012115129/05, 16.04.2012. Дата публикации: 10.07.2013. Бюлл. 19.</mixed-citation></ref><ref id="ref17"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">17. Колокольников В.А., Титов В.М., Шатов А.А. Способ комплексной переработки фосфогипса // Патент РФ 2258036 С1. Заявление: 2004117641/15, 09.06.2004. Дата публикации: 10.08.2005. Бюлл. 22.</mixed-citation></ref><ref id="ref18"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">18. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов / под ред. Л. Айринга. М.: Металлургия, 1970. 360 с.</mixed-citation></ref><ref id="ref19"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">19. Нитрат кальция безводный [Электронный ресурс] https://tech.uralchem.ru/catalog/special/nitrat-kaltsiya-bezvodnyy/ (Дата обращения: 27.10.2025).</mixed-citation></ref><ref id="ref20"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="ru">20. Медянцева Д.Г., Шиляев А.В., Фокина М.Л. Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса // Патент РФ 2739409 С1. Заявление: 2020111605, 19.03.2020. Дата публикации: 23.12.2020. Бюлл. 36.</mixed-citation></ref><ref id="ref21"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">1. Lokshin E.P., Tareeva O.A. Technologies development for the extraction of rare earth elements while sulfuric acid processing of Khibiny apatite concentrate for mineral fertilizers production / Ed. P.B. Gromov. Apatity: KSC RAS, 2015. 268 p. (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref22"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">2. Kravchenko P.A., Kulikova O.A., Volgareva E.A., Kostylev A.A., Leshchenko M.I. Prospects for research of phosphogypsum as a material for construction // Proceedings of Petersburg Transport University. 2024. V. 21. No. 1. P. 7–21 (in Russian). doi: 10.20295/1815-588X-2024-01-7-21</mixed-citation></ref><ref id="ref23"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">3. Papaslioti E.M., Pérez-López R., Parviainen A., Macías F., Delgado-Huertas A., Garrido C.J., Marchesi C., Nieto J.M. Stable isotope insights into the weathering processes of a phosphogypsum disposal area // Water Res. 2018. V. 140. P. 344–353. doi: 10.1016/j.watres.2018.04.060</mixed-citation></ref><ref id="ref24"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">4. Pérez-López R., Macías F., Cánovas C.R., Sarmiento A.M., Pérez-Moreno S.M. Pollutant flows from a phosphogypsum disposal area to an estuarine environment: An insight from geochemical signatures // Sci. Total Environ. 2016. V. 553. P. 42–51. doi: 10.1016/j.scitotenv.2016.02.070</mixed-citation></ref><ref id="ref25"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">5. Melnikova A.D., Khomyakov D.M. Soil cover pollution in the impact zone of complex mineral fertilizer production enterprises // Environmentally safe development of rural areas and preservation of water bodies: sbornik nauchnykh trudov mezhdunarodnykh seminarov, provedennykh v ramkakh Rossiysko-Finlyandskogo proekta SE717. St. Petersburg: IAEP, 2016. Р. 73–75 (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref26"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">6. Kamel N.H.M. Natural radioactivity and radiation protection in use of phosphogypsum waste product samples // Radiochemistry. 2012. V. 54. P. 92–97. doi: 10.1134/S1066362212010146</mixed-citation></ref><ref id="ref27"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">7. Petrenko D.V., Belyuchenko I.S. How wastes from chemical factory in Belorechensk affect strontium content in the surrounding landscapes // The North Caucasus Ecological Herald. 2012. V. 8. No. 1. P. 4–79 (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref28"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">8. Yakovlev A.S., Kaniskin M.A., Terekhova V.A. Ecological evaluation of artificial soils treated with phosphogypsum // Eurasian Soil Sc. 2013. V. 46. P. 697–703. doi: 10.1134/S1064229313060124</mixed-citation></ref><ref id="ref29"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">9. Olkova A.S., Sysolyatina M.A. Sources, toxicity and bioaccumulation of rare earths in the environment: review // Theoretical and Applied Ecology. 2024. No. 1. P. 19–30 (in Russian). doi: 10.25750/1995-4301-2024-1-019-030</mixed-citation></ref><ref id="ref30"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">10. Kryukov V.A., Yatsenko V.A., Kryukov Ya.V. Rare earth industry – how to take advantage of opportunities // Russian Mining Industry. 2020. No. 5. P. 68–84 (in Russian). doi: 10.30686/1609-9192-2020-5-68-84</mixed-citation></ref><ref id="ref31"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">11. Lycheva M.A. Features of geotechnical conditions of the phosphogypsum dumps’ forming // Nauchnyy vestnik Moskovskogo Gosudarstvennogo Gornogo Universiteta. 2011. No. 3. P. 53–58 (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref32"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">12. Masloboev V.A., Lebedev V.N. Rare earth raw materials of the Kola Peninsula and problems of its complex processing. Apatity: KNTs AN SSSR, 1991. 151 p. (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref33"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">13. Dobrydnev E.N., Loktionov M.Yu. Main results of studying the agroecological efficiency of phosphogypsum in the agriculture of Krasnodar Krai // Plodorodie. 2013. No. 1. P. 7–9 (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref34"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">14. Akanova N.I. Neutralized phosphogypsum, a promising agrochemical for farming intensification (from materials of EuroChem seminars) // Plodorodie. 2013. No. 1. P. 2–6 (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref35"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">15. Analytical chemistry of rare earth elements and yttrium / Ed. I.V. Tananaev. Moskva: Nauka, 1966. 186 p. (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref36"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">16. Lokshin E.P., Tareeva O.A., Kalinnikov V.T. Method of processing phosphogypsum // Patent RU 2487083 C1. Application: 2012115129/05, 16.04.2012. Date of publication: 10.07.2013. Bull. 19 (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref37"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">17. Kolokolnikov V.A., Titov V.M., Shatov A.A. Phosphogypsum integrated processing method // Patent RU 2258036 C1. Application: 2004117641/15, 09.06.2004. Date of publication: 10.08.2005. Bull. 22 (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref38"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">18. Progress in the science and technology of the rare earths / Ed. L. Eyring. Moskva: Metallurgiya, 1970. 360 p. (in Russian).</mixed-citation></ref><ref id="ref39"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">19. Calcium nitrate anhydrous [Internet resource] https://tech.uralchem.ru/catalog/special/nitrat-kaltsiya-bezvodnyy/ (Accessed: 27.10.2025).</mixed-citation></ref><ref id="ref40"><mixed-citation publication-type="other" xml:lang="en">20. Medyantseva D.G., Shilyaev A.V., Fokina M.L. Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum // Patent RU 2739409 C1. Application: 2020111605, 19.03.2020. Date of publication: 23.12.2020. Bull. 36 (in Russian).</mixed-citation></ref></ref-list></back></article>
